Окислительно-восстановительные процессы |
1) Химические реакции, в результате которых происходит изменение степеней окисления атомов химических элементов или ионов, образующих реагирующие вещества, называют ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫМИ РЕАКЦИЯМИ.
В окислительно-восстановительных реакциях электроны не уходят из сферы реакции, а передаются от одного элемента к другому.
Вещества, участвующие в окислительно-восстановительных реакциях, и у которых изменились степени окисления, являются либо окислителями, либо восстановителями.
ОКИСЛИТЕЛИ - это атомы, ионы или молекулы, которые принимают электроны.
ВОССТАНОВИТЕЛИ - это атомы, ионы или молекулы, которые отдают электроны.
2)Типичные восстановители и окислители.
Окислители:
1) вещества (оксиды, кислоты, соли) с максимально положительной степенью окисления входящего в них элемента.
Например: кислоты – HNO3, H2SO4, HClO4, H2Cr2O7;
соли – KСlO4, KClO3, KNO3, KMnO4, K2Cr2O7;
оксиды –PbO2, Mn2O7, CrO3, N2O5
2) Самые активные неметаллы – фтор, кислород, озон
Восстановители:
1) Bсе металлы (они могут только отдавать электроны);
2) Bещества с минимально возможной (отрицательной) степенью окисления неметалла.
Например: водородные соединения – РН3, HI, HBr, H2S;
соли – KI, NaBr, K2S.
Все остальные вещества в зависимости от условий могут быть как окислителями, так и восстановителями: например, Н2О2, KNO2, SO2, простые вещества-неметаллы (кроме фтора и кислорода) могут как принимать, так и отдавать электроны.
3) Процессы окисления и восстановления
В окислительно-восстановительной реакции различают два процесса:
окисление – процесс, в котором восстановитель отдает электроны;
восстановление – процесс, в котором окислитель принимает электроны.
Запомните: окислитель восстанавливается! восстановитель окисляется!
4) Что такое электронный баланс?
Уравнения окислительно-восстановительных реакций составляют, пользуясь методом ЭЛЕКТРОННОГО БАЛАНСА: число отданных и принятых электронов должно быть одинаково.
Пример: Н N+5O3 + C0
Азотная кислота – типичный окислитель. Она восстанавливается до N+4O2, углерод в этой реакции будет восстановителем, окислится до С+4О2.
HN+5O3 + C0 С+4О2 + N+4O2+ Н2О
Составляем электронный баланс:
N+5 + 1е N+4 4 – окислитель
C0 – 4 е С+4 1 – восстановитель
Таким образом, в уравнении реакции перед оксидом азота и азотной кислотой должен стоять коэффициент 4, а перед углеродом и углекислым газом – 1. Остаётся уравнять воду.
4HNO3 + C à СО2 + 4NO2+ 2Н2О
Главные схемы окислительно-восстановительных переходов
![](https://fsd.multiurok.ru/html/2017/07/21/s_59724b1e6c10e/663245_1.png) | KMnO4 (малиновый раствор) + восстановитель ![](https://fsd.multiurok.ru/html/2017/07/21/s_59724b1e6c10e/663245_2.png) ![](https://fsd.multiurok.ru/html/2017/07/21/s_59724b1e6c10e/663245_3.png) | |
кислая среда: Mn2+ (MnCl2, MnSO4) обесцвечивание | нейтральная среда: Mn +4 (MnO2↓ бурый осадок) | щелочная среда: Mn+6 (K2MnO4, зеленый раствор) |
Сr +6 | ![](https://fsd.multiurok.ru/html/2017/07/21/s_59724b1e6c10e/663245_4.png) | Cr+3 |
K2Cr2O7 (дихромат) или K2CrO4(хромат) | CrCl3, Cr2(SO4)3 в кислой среде |
+![](https://fsd.multiurok.ru/html/2017/07/21/s_59724b1e6c10e/663245_5.png) восстановители | Cr(OH)3 в нейтральной среде |
| K3[Cr(OH)6] в щелочной среде |
Во что переходят восстановители в реакциях с KMnO4 или K2Cr2O7?
а) S2-, I-, Br-, Cl- переходят в Э0
б) Р-3, As-3 +5
в) N+3,S+4, P+3, и т.п. в высшую степень окисления
(соль или кислота)
Примеры реакций:
2KMnO4 + 5H2O2 + 3H2SO4(кислая среда) 2MnSO4 + 5O2 + K2SO4 + 8H2O
K2Cr2O7 + 3KNO2 + 4H2SO4(кислая среда) Cr2(SO4)3 + 3KNO3 + K2SO4 + 4H2O
Разложение нитратов (по ряду активности металлов!).
1. Металлы левее магния кроме лития. | 2KNO3 → t 2КNO2 + O2 нитрит металла + кислород |
2. От магния до меди включительно+ литий | 2Mg(NO3)2→ t 2MgO + 4NO2 + O2 оксид металла* + NO2 + O2 |
3. Правее меди | 2AgNO3 → t 2Ag + 2NO2 + O2 металл + NO2 + O2 |
*оксид металла в наиболее устойчивой степени окисления.
H N+5O3 + металлы |
+4 | +2 | +1 | 0 | -3 |
NO2 | NO | N2O | N2 | NH4NO3 |
Неактивные металлы | Активные металлы** |
концентри-рованная | разбавлен-ная | концентриро-ванная | среднее разбавление | очень разбавленная |
→ чем активнее металл и чем более разбавленная кислота → |
- не реагируют с азотной кислотой Au,Pt,Pd. - пассивация Al,Cr,Fe* |
*Пассивация – металлы не реагируют с конц. кислотой без нагревания из-за наличия плотной оксидной плёнки
** Магний и кальций с кислотой любой концентрации восстанавливают её до N2O!
| H2SO4 | - не реаг Au, Pt, Pd. |
Разбавленная - ведет себя как обычная минеральная кислота! | Концентрированная (пассивация Al,Cr,Fe)** |
металлы в ряду активности до Н - Н2 + сульфат металла*. | металлы после Н – не реагируют. | неактивные металлы – сульфат металла +SO2↑ | активные металлы и цинк – сульфат металла + S↓ или H2S↑*** |
Концентрированная кислота + неметаллы | SO2 ↑+ кислота или оксид неметалла (в макс. степени окисления) |
* сульфат металла В НАИМЕНЬШЕЙ степени окисления
**Пассивация – металлы не реагируют с конц. кислотой без нагревания из-за наличия плотной оксидной плёнки.
*** Сероводород получается при взаимодействии щелочных металлов.
Вещества с двойственной природой:
Пероксид водорода:
Н2О2 + окислитель O2
+ восстановитель Н2О или ОН-
Нитриты щелочных металлов и аммония:
КNO2 + окислитель KNO3
+ восстановитель NO
Примеры реакций:
H2O2 + 2KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + 2H2O (пероксид – окислитель)
5H2O2 + 2KMnO4 + 3H2SO4 5O2 + 2MnSO4 + K2SO4 + 8H2O (пероксид – восстановитель)
KNO2 + H2O2 KNO3 + H2O (нитрит – восстановитель)
2KNO2 + 2KI + 2H2SO4 2NO + I2 + 2K2SO4 + 2H2O (нитрит – окислитель)
Реакции диспропорционирования - реакции, в которых один и тот же элемент и отдает и принимает электроны.
Например, в реакции: Cl20+ KOH KCl-1 + KCl+5O3 + H2O – простое вещество хлор Cl20 и принимает электроны, переходя в -1 , и отдает, переходя в устойчивую степень окисления +5
Диспропорционирование неметаллов – серы, фосфора, галогенов (кроме фтора)
Сера + щёлочь 2 соли, сульфид и сульфит металла (реакция идёт при кипячении) | S0 S-2 и S+4 |
Фосфор + щелочь фосфин РН3 и соль ГИПОФОСФИТ КН2РО2(реакция идёт при кипячении) | Р0 Р-3 и Р+1 |
Хлор + вода (без нагревания) 2 кислоты, HCl, HClO Хлор + щелочь (без нагревания) 2 соли, КCl и КClO и вода | Cl20 Cl- и Cl+ |
Бром, йод + вода 2 кислоты, HBr, HBrO3 Хлор + щелочь (при нагревании) 2 соли, КCl и КClO3 и вода Бром, йод + щелочь две соли и вода. | Cl20 Cl- и Cl+5 Br20 Br − и Br+5 |
Диспропорционирование оксида азота (IV) и солей
NO2 + вода 2 кислоты, азотная и азотистая NO2 + щелочь 2 соли, нитрат и нитрит | N+4 N+3 и N+5 |
K2SO3 –(t) сульфид и сульфат калия | S+4 S-2 и S+6 |
KClO3 –(t)(без катализатора) 2 соли, хлорид и перхлорат КСlO4 | Cl+5 Cl- и Cl+7 |