Анилин
900igr.net
- 1840 г. – Ю.Ф.Фрицше обнаружил, что при нагревании с щелочью синяя окраска индиго исчезает и образуется вязкая масса коричневого цвета. Очистив это в-во, Фрицше получил быстро желтеющую на воздухе маслянистую жидкость и назвал её анилином.
- Примерно в то же время О.Унфердорбен нагреванием кристаллического индиго получил продукт, который он назвал кристаллином.
- Фридлиб Фердинанд Рунге в продуктах перегонки каменноугольной смолы открыл в-во, названное им кианолом.
- Н.Н.Зинин в 1841 году открыл способ восстановления нитробензола до соответствующего ароматического амина – бензидама.
- 1843 г. – Гофман установил, что бензидам, кианол, кристаллин и анилин – одно и то же соединение. Остановились на анилине.
- Неподеленная электронная пара азота взаимодействует с -электронной системой бензольного кольца. Данное взаимодействие можно описать примерно так:
- Молекула анилина представляет собой нечто среднее между изображенными структурами.
:
Общая информация о строении
- Эти структурные формулы показывают, что электронная пара азота втягивается в бензольное кольцо, при этом на атоме азота появляется частичный положительный заряд, основные свойства уменьшаются, в бензольном же кольце электронная плотность увеличивается, наиболее сильно в орто- и пара- положениях.
- М + - у азота. Стрелками показано смещение электронной плотности.
NH 2
- Анилин - бесцветная маслянистая жидкость.
- При окислении на воздухе становится светло-коричневого цвета.
- Немного тяжелее воды, малорастворим в ней.
- Хорошо растворяется в этаноле и бензоле.
- Температура кипения – 174 С.
- Проявляет слабые основные свойства.
- Ядовит.
C 6 H 5 NO 2 + 3H 2 250-300C,Ni,Cu C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O
C 6 H 5 NO 2 + 6[H] Fe,HCl,H 2 O C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O (Зинин, 1842)
C 6 H 5 NO 2 + 2Al + 2NaOH + 4H 2 O C 6 H 5 NH 2 + +2Na[Al(OH) 4 ]
C 6 H 5 N О 2 + 3Zn + 6 HCl C 6 H 5 NH 2 + 3ZnCl 2 + 2H 2 O
C 6 H 5 Cl + 2NH 3 P,t,Cu 2 O C 6 H 5 NH 2 + NH 4 Cl
- Взаимодействие с HCl:
- Взаимодействие соли анилина с щелочью:
- Взаимодействие с карбоновыми кислотами:
- Взаимодействие с ангидридами:
ацетанилид
белый осадок
- Сульфирование:
- Шиффово основание:
+
C 6 H 5 NH 2 +NaNO 2 +2HCl [C 6 H 5 -N N] + Cl - +NaCl + 2H 2 O
хлорид диазония
Диазосоединения можно выделить в виде кристаллических, легко взрывающихся веществ. Благодаря способности диазониевой группы легко замещаться на другие функциональные группы, эти соединения широко используются в органически синтезах.
- При взаимодействии водного р-ра анилина с CaClO 2 появляется интенсивное фиолетовое окрашивание.
- В настоящий момент в мире основная часть (85%) производимого анилина используется для производства метилдиизоционатов (MDI), используемых затем для производства полиуретанов. Анилин также используется при производстве искусственных каучуков (9%), гербицидов (2%) и красителей (2%).
- В России он в основном применяется в качестве полупродукта в производстве красителей, взрывчатых веществ и лекарственных средств (сульфаниламидные препараты), но в связи с ожидаемым ростом производства полиуретанов возможно значительное изменение картины потребителей в среднесрочной перспективе.
- Основная область применения анилина – синтез красителей и лекарственных средств. В качестве примера приведу схему синтеза красителя метилового оранжевого:
H 2 SO 4
1.
NH 2
NH 2
HO 3 S
сульфаниловая кислота
+
+
HNO 2
HNO 2
2.
NH 2
NH 2
HO 3 S
HO 3 S
- O 3 S
- O 3 S
N N
N N
4- диазобензол-сульфокислота
+
+
3.
N(CH 3 ) 2
N(CH 3 ) 2
HO 3 S
N N
N=N
- O 3 S
метиловый оранжевый
Конец!