Презентация "Анилин"

Анилин

900igr.net

• 1840 г. – Ю.Ф.Фрицше обнаружил, что при нагревании с щелочью синяя окраска индиго исчезает и образуется вязкая масса коричневого цвета. Очистив это в-во, Фрицше получил быстро желтеющую на воздухе маслянистую жидкость и назвал её анилином.
• Примерно в то же время О.Унфердорбен нагреванием кристаллического индиго получил продукт, который он назвал кристаллином.
• Фридлиб Фердинанд Рунге в продуктах перегонки каменноугольной смолы открыл в-во, названное им кианолом.
• Н.Н.Зинин в 1841 году открыл способ восстановления нитробензола до соответствующего ароматического амина – бензидама.
• 1843 г. – Гофман установил, что бензидам, кианол, кристаллин и анилин – одно и то же соединение. Остановились на анилине.

• C 6 H 5 NH 2 - анилин

• Неподеленная электронная пара азота взаимодействует с  -электронной системой бензольного кольца. Данное взаимодействие можно описать примерно так:
• Молекула анилина представляет собой нечто среднее между изображенными структурами.

:

Общая информация о строении

• Эти структурные формулы показывают, что электронная пара азота втягивается в бензольное кольцо, при этом на атоме азота появляется частичный положительный заряд, основные свойства уменьшаются, в бензольном же кольце электронная плотность увеличивается, наиболее сильно в орто- и пара- положениях.
• М + - у азота. Стрелками показано смещение электронной плотности.

NH 2

• Анилин - бесцветная маслянистая жидкость.
• При окислении на воздухе становится светло-коричневого цвета.
• Немного тяжелее воды, малорастворим в ней.
• Хорошо растворяется в этаноле и бензоле.
• Температура кипения – 174 С.
• Проявляет слабые основные свойства.
• Ядовит.

• В промышленности

C 6 H 5 NO 2 + 3H 2 250-300C,Ni,Cu C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O

C 6 H 5 NO 2 + 6[H] Fe,HCl,H 2 O C 6 H 5 NH 2 + 2H 2 O (Зинин, 1842)

• В лаборатории

C 6 H 5 NO 2 + 2Al + 2NaOH + 4H 2 O C 6 H 5 NH 2 + +2Na[Al(OH) 4 ]

C 6 H 5 N О 2 + 3Zn + 6 HCl C 6 H 5 NH 2 + 3ZnCl 2 + 2H 2 O

C 6 H 5 Cl + 2NH 3 P,t,Cu 2 O C 6 H 5 NH 2 + NH 4 Cl

• Взаимодействие с HCl:
• Взаимодействие соли анилина с щелочью:

• Взаимодействие с карбоновыми кислотами:
• Взаимодействие с ангидридами:

ацетанилид

белый осадок

• Сульфирование:
• Шиффово основание:

+

• Нитрование:

C 6 H 5 NH 2 +NaNO 2 +2HCl [C 6 H 5 -N  N] + Cl - +NaCl + 2H 2 O

хлорид диазония

Диазосоединения можно выделить в виде кристаллических, легко взрывающихся веществ. Благодаря способности диазониевой группы легко замещаться на другие функциональные группы, эти соединения широко используются в органически синтезах.

• При взаимодействии водного р-ра анилина с CaClO 2 появляется интенсивное фиолетовое окрашивание.

• В настоящий момент в мире основная часть (85%) производимого анилина используется для производства метилдиизоционатов (MDI), используемых затем для производства полиуретанов. Анилин также используется при производстве искусственных каучуков (9%), гербицидов (2%) и красителей (2%).
• В России он в основном применяется в качестве полупродукта в производстве красителей, взрывчатых веществ и лекарственных средств (сульфаниламидные препараты), но в связи с ожидаемым ростом производства полиуретанов возможно значительное изменение картины потребителей в среднесрочной перспективе.

• Основная область применения анилина – синтез красителей и лекарственных средств. В качестве примера приведу схему синтеза красителя метилового оранжевого:

H 2 SO 4

1.

NH 2

NH 2

HO 3 S

сульфаниловая кислота

+

+

HNO 2

HNO 2

2.

NH 2

NH 2

HO 3 S

HO 3 S

- O 3 S

- O 3 S

N  N

N  N

4- диазобензол-сульфокислота

+

+

3.

N(CH 3 ) 2

N(CH 3 ) 2

HO 3 S

N  N

N=N

- O 3 S

метиловый оранжевый

Конец!