Определение содержания непредельных углеводородов

Определение содержания непредельных углеводородов

• Все методы количественного определения содержания не предельных углеводородов в жидких углеводородных смесях основаны на реакциях присоединения различных веществ к этим углеводородом по месту двойной связи .
• В качестве реагентов применяются : полухлористая сера, серная кислота ,окислы азота , водород, галогены . Наибольшее распространения нашли методы , основаны на реакциях присоединения йода или брома , в которых о “непредельности” моторных топлив судят по бромным и йодным числам . Бромным йодным числом называется количество брома “йода” в граммах присоединившееся к сто грамм анализируемого топлива.
• Определения бромного или йодного числа заключается в проведении реакции галогенирирования с определенным количеством реагента и титровании избытка галогена тиосульфатом натрия. Одновременно в опыте от титровывают сто грамм галогена взятая для определения по разности между количеством теосульфата натрия пошедшему на титрования в целевом опыте ,определяют количество вошедшего в реакцию галогена .
• Для подсчета йодного или бромного числа это количество относят к навеске анализированного продукта и умножают на 100где 160 и 254 молекулярна масса соответсвенно брома и йода . В практике по анализу нефти и газа части всего пременияют метод Маргошеса (ГОСТ 2070-55).
•  

• Определения йодного числа
• Метод заключается в проведении реакции между спиртовым раствором и йода и спиртовым раствором анализируемого нефтепродукта в присутсвии большего избытка воды. Йод реагирует с водой с образованием йодноватистой кислоты, которая вступает в взаимодействия с ненасышенными соединениями быстрей чем йод присоединяясь по месту двойных связей.
• Избыток йода оттитровывается с тиосульфатом натрия . Определения нужно выполнять очень быстро, ввиду плохой растворимости некоторых топлив в спирте и возможно получения заниженных результатов.
•  
• Методика определения
• Навеску испытуемого топлива (если известна плотность испытуемого топлива, то пробу на анализ можно брать и по объему с помощью микробюретки, навеску в этом случае вычисляют, умножая объем на плотность) в количестве 0,4 гр. с точностью до 0,0004 г отбирают с помощью капельницы в колбу объемом 500 мл., в которую налито 15 мл спирта.
• Навеску разбивают стеклянной палочкой с утолщенной головкой следя при этом что бы их капилляр ампулы был измельчен . После этого палочку и стенку колбы обмывают 10 мл спирта . К спиртовому раствору в колбу приливают из бюретки 25мл спиртового раствора йода и плотно закрывают колбу пробкой предварительно смоченной раствором йодистого калия во избежание больших потерь йода. Колбу осторожно стряхивают добавляют 150мл дистиллированной воды снова закрывают колбу пробкой всбалтывают ее содержимое в течение 5 минут и выдерживают в покое еще 5 минут. После этого промывают стенки колбы и пробку дистиллированной водой и оттитровывают избыток йода тиосульфатом натрия. В начале титрования ведут до соломенно – желтого цвета, а затем после добавления 1-2мл крахмала – до исчезновения синевато – фиолетового окрашивания. Точно таким же образом, но без навески испытуемого топлива проводят контрольный опыт.

• Определение бромного числа.
• Реактивы: Бромид-броматный раствор. 0,5н. титрованный. 49,6г KBr и 13,92 г KBrO 3 растворяют в дистиллированной воде с доведением объема раствора до 1л. Раствор хранят в темном месте.
• Кислый смешанный растворитель следующего состава (в объемн. Ч.): ледяная уксусная кислота – 80, четыреххлористый углерод – 15; метиловый спирт – 7; 30%-ный раствор серной кислоты – 2; 10%-ный раствор хлорной ртути (сулемы) в спирте – 2.
• Перед приготовлением растворителя CCl 4 и CH 3 OH подвергают очистке. Четыреххлористый углерод дважды обрабатывают равным объемом 10%-ного раствора NaOH, промывают водой, сушат над хлористым кальцием и перегоняют с дефлегматором, отбирая фракцию 76-77,5 0 С
• Метиловый спирт выдерживают сутки над твердым едким натром и перегоняют с дефлегматором, отбирая фракцию 64-67 0 С.
• Растворитель при приготовлении охлаждают. Хранят в темном прохладном месте.
• Йодистый калий.
• Тиосульфат натрия, 0,1н. титрованный раствор.
• Серная кислота, 10%-ный раствор.
•  
• В основе этого метода лежит реакция взаимодействия непредельных углеводородов с бромом в момент его выделения из раствора солей KBr и KBrO 3 в кислой среде.
• Методика определения:
• Навеску нефтепродукта растворяют в четыреххлористом углероде и добавляют к раствору 20мл 5н. раствора серной кислоты. К охлажденной смеси приливают из бюретки 0,5н бромид – броматный раствор до слабо желтого окрашивания верхнего слоя и снова 2-3 минуты охлаждают далее добавляют 20мл 10%-ного раствора йодистого калия для перевода избытка брома в свободный йод который и оттировывают тиосульфатом натрия.