Скорость химических реакций.
1. Понятие о скорости химических реакций
Химические реакции протекают с различными скоростями. Одни реакции протекают быстро. Так, практически мгновенно происходят реакции ионного обмена. Другие протекают медленно, часами, как, например, разложение пищевых продуктов (белки, жиры, углеводы) при пищеварении; месяцами — коррозия (ржавление) железа. А химическое превращение горных пород (гранита в глину) протекает в течение тысячелетий.
Количественной характеристикой быстроты течения химической реакции является ее скорость, которую обозначают латинской буквой V.
Скорость химической реакции можно определять:
1. По изменению концентрации одного из исходных веществ в единицу времени. Концентрацию вещества обозначают латинской буквой С и выражают числом молей в 1 л, т. е. моль/л. Время обозначают греческой буквой т (тау) и выражают, как правило, в секундах.
Допустим, что в закрытом сосуде протекает реакция А + В = D + Е
Концентрация вещества А в первоначальный момент времени составляла С1, а в момент времени т2 — С2. Тогда скорость реакции будет равна:
С2(А) - С1(А) С(А)
v = - ----------------- = - ---------
т2 - т1 т
где v — скорость реакции, выраженная в моль/(л • с);
С = С2 — С1 — изменение концентрации вещества А за промежуток времени т;
т = т2 – т1 — промежуток времени, в течение которого изменяется концентрация вещества.
По мере протекания реакции концентрация исходного вещества уменьшается, а так как скорость реакции всегда положительна, то в выражении скорости стоит знак «минус».
2. По изменению концентрации продукта реакции в единицу времени:
C2(D) – C1(D) С(D)
v = + ----------------- = + -----
т2 — т1 т
В процессе реакции концентрация продуктов реакции увеличивается, поэтому в правой части уравнения стоит знак «плюс».
Таким образом, скорость реакции определяется изменением концентрации вступившего в реакцию или образовавшегося вещества в единицу времени. Скорость
реакции в течение времени меняется, поэтому рассчитывают среднее значение скорости реакции.
2. Факторы, влияющие на скорость химических реакций.
1.Природа реагирующих веществ. Вы знаете, что скорость взаимодействия одной и той же кислоты с металлами обусловлена природой металла. В свою очередь, скорость взаимодействия одного и того же металла с кислотами обусловлена природой кислоты. Проведем опыт. Опустим в две пробирки по одной грануле цинка и прильем в первую 2 см3 соляной кислоты, а во вторую — 2 см3 уксусной кислоты. Мы увидим, что вытеснение водорода цинком из раствора соляной кислоты происходит значительно быстрее, чем из раствора уксусной кислоты, так как НС1 — сильная кислота, а СН3СООН — слабая кислота.
Реакции между сильными электролитами в растворах протекают практически мгновенно. Например:
KBr + AgN03 = AgBr + KN03 Ag+ + Br- = AgBr
Это обусловлено тем, что вещества с ионными и полярными ковалентными связями в растворах образуют разноименно заряженные ионы, которые легко взаимодействуют друг с другом.
Скорость реакций с участием веществ с неполярными и малополярными ковалентными связями определяется их химической активностью. Так, водород с фтором реагирует очень быстро (со взрывом) уже при обычных условиях, а с бромом — медленно даже при нагревании:
Н2 + F2 = 2HF (реакция протекает быстро)
Н2 + Вг2 = 2НВг (реакция протекает медленно)
Вывод: реакционная активность веществ определяется характером химической связи в соединениях и их строением. Наиболее активны вещества с ионными и полярными ковалентными связями.
2. Концентрация реагирующих веществ.
Гомогенные реакции. Чтобы произошло взаимодействие, частицы (атомы, молекулы, ионы) реагирующих веществ должны столкнуться друг с другом. Чем больше частиц при данной температуре в единице объема, тем чаще они сталкиваются.
Вывод: с повышением концентрации реагирующих веществ происходит увеличение скорости реакции.
Гетерогенные реакции. Если реакция гетерогенная, то взаимодействие частиц происходит лишь на поверхности твердого вещества, поэтому концентрация его не влияет на скорость реакции.
Например, скорость реакции восстановления ионов меди (II)
CuO + Н2 = Сu + Н2О определяется только концентрацией водорода.
3. Степень измельчения твердого вещества является одним из факторов, который определяет скорость гетерогенной реакции, т.е. величина площади поверхности соприкосновения твердого вещества. Чем больше поверхность соприкосновения, тем больше скорость реакции. Например, куски угля горят медленно, постепенно окисляясь кислородом воздуха, а угольная пыль, взвешенная в воздухе, может давать взрыв.
Вывод: скорость гетерогенной реакции не зависит от концентрации твердого вещества.
4.Влияние температуры. С повышением температуры скорость химических реакций, как правило, возрастает, так как при нагревании реагирующие частицы становятся более активными и способными к взаимодействию. Так, в две пробирки внесем одинаковые порции оксида меди (II) (порошок черного цвета) и прильем при перемешивании по 3 см3 серной кислоты. Одну из пробирок будем нагревать. Отметим, что в нагреваемой пробирке оксид меди (II) растворяется более интенсивно и раствор приобретает голубой цвет, обусловленный образованием гидратированных ионов меди (II):
CuO + H2S04 = CuS04 + Н20 (реакция протекает медленно)
CuO + H2S04 = CuS04 + Н20 (реакция протекает быстро)
СuО + 2Н+ = Сu2+ + Н20
Установлено, что при повышении температуры на каждые десять градусов скорость большинства реакций увеличивается в 2—4 раза.
Например, если принять, что скорость некоторой реакции при О °С равна единице, а ее скорость при повышении температуры на каждые 10 °С увеличивается в 2 раза, то при нагревании до 100 °С ее скорость возрастает в 210 (1024) раза.
5.Влияние катализаторов. Большое влияние на скорость химической реакции оказывают добавки некоторых веществ к реагирующей смеси. Одни из них увеличивают скорость реакции. Например, в роли ускорителя очень часто выступает вода. Если поместить в тигель или фарфоровую чашку немного смеси порошкообразного алюминия с предварительно растертым в порошок йодом и тщательно перемешать стеклянной палочкой, видимых изменений мы не наблюдаем. Однако достаточно к этой смеси добавить одну каплю воды, происходит вспышка — результат бурного взаимодействия иода с алюминием:
н2о
2А1 + 3I2 == 2Аl I3
Ускорителем реакции разложения пероксида водорода Н202 является оксид марганца (IV). Нальем в пробирку немного 5%-го раствора пероксида водорода и внесем тлеющую лучинку — она не загорается, потому что реакция разложения пероксида водорода при обычных условиях протекает очень медленно. Если же в пробирку внести несколько крупинок оксида марганца (IV), то начинается бурное выделение пузырьков газа (жидкость как бы кипит), а тлеющая лучинка, внесенная в пробирку, загорается ярким пламенем:
МпО2
2Н202 == 2Н20 + 02|
Когда реакция разложения пероксида водорода закончится и в пробирке останется только вода, то фильтрованием отделим оксид марганца (IV) от воды и убедимся, что на фильтре остается столько же Мп02, сколько его было взято. Оставшийся после реакции оксид марганца (IV) можно использовать вновь.
Вещества, которые изменяют скорость химической реакции, но сами при этом не расходуются, называют катализаторами.
Но имеется целый ряд веществ, которые понижают скорость химической реакции (ингибиторы). Вещества, которые замедляют скорость реакции, называют ингибиторами.
Химические реакции, которые протекают в присутствии катализаторов, называют каталитическими.
Большую часть продукции, вырабатываемой химической промышленностью, получают на основе использования катализаторов. Это процессы производства серной и азотной кислот, синтетического каучука, пластмасс, лекарственных препаратов, получения из твердого угля жидкого топлива, переработки нефти, природного газа и многие другие.